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認(rèn)證效率達(dá)24%,激光退火實(shí)現(xiàn)大面積鈣鈦礦組件的高效無(wú)損制備

美能光伏 ? 2025-12-01 09:01 ? 次閱讀
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鈣鈦礦太陽(yáng)能電池在小面積電池中已實(shí)現(xiàn)超過(guò)27%的功率轉(zhuǎn)換效率,展現(xiàn)出巨大的商業(yè)化潛力。然而,從實(shí)驗(yàn)室小面積電池向大面積組件的產(chǎn)業(yè)化推進(jìn)過(guò)程中,傳統(tǒng)熱退火工藝面臨關(guān)鍵瓶頸:為獲得高質(zhì)量晶體需要在惰性氣氛中進(jìn)行長(zhǎng)時(shí)間退火,這與低成本、高通量的卷對(duì)卷生產(chǎn)工藝要求嚴(yán)重不符;若直接在環(huán)境氣氛中進(jìn)行退火,水氧分子又會(huì)迅速引發(fā)鈣鈦礦薄膜降解,導(dǎo)致晶體質(zhì)量下降和性能衰減。美能鈣鈦礦復(fù)合式MPPT測(cè)試儀采用AAA級(jí)LED太陽(yáng)光模擬器作為老化光源,可通過(guò)多種方式對(duì)電池進(jìn)行控溫并控制電池所處的環(huán)境氛圍,進(jìn)行長(zhǎng)期的穩(wěn)定性能測(cè)試。

本研究通過(guò)原位GIWAXS分析揭示了環(huán)境退火中的四階段降解機(jī)制,并識(shí)別出關(guān)鍵的"無(wú)降解窗口期"(123±18秒)。基于此發(fā)現(xiàn),我們開(kāi)發(fā)了一種激光退火技術(shù),利用高輻照度(20 W/cm2)在秒級(jí)時(shí)間內(nèi)完成能量注入,既滿足了晶體生長(zhǎng)的能量需求,又避免了水氧降解的發(fā)生。該技術(shù)成功解決了鈣鈦礦組件在環(huán)境氣氛加工中的核心難題,為實(shí)現(xiàn)高性能鈣鈦礦光伏組件的大規(guī)模制造提供了切實(shí)可行的技術(shù)路徑。

環(huán)境氣氛下熱退火的局限性

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(A) 鈣鈦礦薄膜在10分鐘熱退火過(guò)程中的原位GIWAXS圖;(B) 3C、6-CsPbI?、2H、4H、6H和PbI?相沿qz方向的GIWAXS強(qiáng)度隨時(shí)間演變。藍(lán)色虛線圓圈表明PbI?相的組成保持不變;(C) 環(huán)境條件下潛在的降解過(guò)程示意圖

傳統(tǒng)熱退火(TA)需在惰性氣氛中長(zhǎng)時(shí)間進(jìn)行(數(shù)十分鐘至數(shù)小時(shí)),不利于大面積連續(xù)生產(chǎn)。通過(guò)原位廣角X射線散射(GIWAXS)分析,我們揭示了鈣鈦礦薄膜在環(huán)境氣氛退火過(guò)程中的四階段降解機(jī)制:

無(wú)降解窗口期(123 ± 18 秒):溫度升至100°C,6H相逐漸增加,PbI?相未變化,水氧尚未引發(fā)降解。

水降解階段:H?O分子破壞表面I?與Pb2?鍵合,導(dǎo)致FA?脫附并形成PbI?。

穩(wěn)定階段:PbI?層作為保護(hù)屏障,減緩水解降解。

氧降解階段:O?與富PbI?表面反應(yīng)生成碘酸鉛[Pb(IO?)?],造成結(jié)構(gòu)坍塌與空位缺陷。

即使縮短退火時(shí)間(STA),仍無(wú)法避免降解,且光電性能劣于TA電池。

激光退火抑制6H相積累


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(A) 1分鐘激光退火過(guò)程中的原位時(shí)間分辨GIWAXS圖譜;(B) 熱退火(環(huán)境無(wú)降解窗口階段)和激光退火過(guò)程中3C:6H強(qiáng)度比隨時(shí)間的變化;(C) 熱退火和激光退火對(duì)鈣鈦礦相變不同影響的示意圖;(D) 1分鐘熱退火和激光退火的原位GISAXS曲線圖;(E) 熱退火和激光退火過(guò)程中晶粒尺寸變化曲線

LA采用455 nm波長(zhǎng)、20 W/cm2的輻照度,較TA(0.06 W/cm2)高兩個(gè)數(shù)量級(jí),可在約20秒內(nèi)完成100 cm2薄膜處理。通過(guò)GIWAXS與GISAXS分析發(fā)現(xiàn):

LA促使3C相快速形成并穩(wěn)定,而δ-CsPbI?、2H、4H和PbI?相迅速減少。

6H相在LA過(guò)程中短暫上升后迅速下降,而在TA中持續(xù)積累。

3C:6H強(qiáng)度比在LA中達(dá)6.5(TA僅1.94),表明LA有效促進(jìn)6H向3C相轉(zhuǎn)變。

掃描電鏡(SEM)和透射電鏡(TEM)顯示LA薄膜晶粒均勻、無(wú)PbI?與孔洞,原子級(jí)圖像進(jìn)一步證實(shí)其具有典型的3C立方結(jié)構(gòu)。

LA降低應(yīng)變與缺陷


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(A) 大面積鈣鈦礦薄膜被均勻劃分為100個(gè)測(cè)量點(diǎn);(B) 按(A)方法制備的TA和LA鈣鈦礦薄膜上100個(gè)測(cè)量點(diǎn)的烏爾巴赫能量測(cè)量值;(C) TA和LA器件的DLTS信號(hào);(D) 用于識(shí)別TA和LA器件中陷阱的阿倫尼烏斯圖;(E) 缺陷的相應(yīng)俘獲截面,代表能級(jí)俘獲電子的概率;(F) 帶隙內(nèi)深能級(jí)陷阱的示意圖

通過(guò)幾何相位分析(GPA)和X射線衍射(XRD)發(fā)現(xiàn),TA薄膜中PbI?納米團(tuán)簇和中間相引起晶內(nèi)應(yīng)變,而LA薄膜應(yīng)力顯著降低。缺陷分析表明:

Urbach能量(E?):LA薄膜E?更低且分布均勻,TA薄膜邊緣E?較高,反映其晶體質(zhì)量不均。

深能級(jí)瞬態(tài)譜(DLTS):TA電池存在兩個(gè)p型深能級(jí)陷阱(D1: 0.385 eV,D2: 0.528 eV),D2缺陷密度高達(dá)1.85×101? cm?3;LA電池僅有一個(gè)淺陷阱(D1: 0.305 eV),捕獲截面小30倍。

熒光性能:LA薄膜的PLQY達(dá)9.7%(TA為4.3%),載流子壽命延長(zhǎng)至1.67 μs(TA為0.83 μs),表明非輻射復(fù)合被有效抑制。

電池光電性能與穩(wěn)定性

Millennial Solar



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(A) PSCs和PSMs的結(jié)構(gòu)示意圖;(B) 1.57-eV PSCs的功率轉(zhuǎn)換效率;(C) TA和LA PSCs的填充因子損失計(jì)算;(D) TA和LA PSCs的準(zhǔn)費(fèi)米能級(jí)分裂計(jì)算;(E) 1.57-eV剛性PSM的認(rèn)證效率;(F) 1.57-eV柔性PSM的認(rèn)證效率;(G) 加速熱穩(wěn)定性壽命測(cè)試[85°C, 85%相對(duì)濕度,環(huán)境空氣];(H) 連續(xù)最大功率點(diǎn)跟蹤運(yùn)行穩(wěn)定性測(cè)試(光熱穩(wěn)定性)

基于LA和TA薄膜制備的PSCs和PSMs結(jié)構(gòu)為:玻璃/PEN/ITO/MeO-2PACz/Al?O?/鈣鈦礦/PEAI/LiF/C??/BCP/Ag。結(jié)果顯示:

小面積PSCs(1.57 eV):LA電池PCE達(dá)26.2%(TA為24.0%),VOC和FF分別提升至1.20 V和85.8%,達(dá)到S-Q極限的89%。

大面積PSMs:100 cm2剛性與柔性組件認(rèn)證效率分別為24.0%和20.7%,子電池效率分布更均勻。

穩(wěn)定性測(cè)試

在85°C/85%RH條件下,LA-PSM在864小時(shí)后保持85%初始效率,TA-PSM在504小時(shí)后僅剩65%。

在連續(xù)光照MPPT測(cè)試中,LA-PSM在1800小時(shí)后保持95%效率,TA-PSM僅維持950小時(shí)。

本研究開(kāi)發(fā)了一種適用于常壓條件下鈣鈦礦薄膜高質(zhì)量后處理的激光退火技術(shù),該技術(shù)能夠快速輸入能量,顯著提升鈣鈦礦電池的性能和穩(wěn)定性。在帶隙為 1.57 電子伏特(PCE:26.2% vs 24.0%)和 1.67 電子伏特(PCE:22.6% vs 20.4%)的鈣鈦礦電池中,該技術(shù)的有效性得到了驗(yàn)證。對(duì)于 100 平方厘米的剛性和柔性鈣鈦礦太陽(yáng)能組件,經(jīng)認(rèn)證的 PCE 分別達(dá)到 24.0% 和 20.7%,同尺寸組件的認(rèn)證 PCE 分別提升 3.0% 和 5.0%。

該研究為大面積光伏電池提供了一種高通量、可規(guī)?;暮筇幚聿呗裕瑸楦咝阅茆}鈦礦太陽(yáng)能電池和組件的產(chǎn)業(yè)化提供了商業(yè)可行的路徑。激光退火工藝實(shí)現(xiàn)了常壓條件下的高效制造,是鈣鈦礦太陽(yáng)能技術(shù)廣泛應(yīng)用的一項(xiàng)變革性進(jìn)展。

鈣鈦礦復(fù)合式MPPT測(cè)試儀

Millennial Solar



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美能鈣鈦礦復(fù)合式MPPT測(cè)試儀采用A+AA+級(jí)LED太陽(yáng)光模擬器作為老化光源,以其先進(jìn)的技術(shù)和多功能設(shè)計(jì),為鈣鈦礦太陽(yáng)能電池的研究提供了強(qiáng)有力的支持。

  • 3A+光源,光源壽命10000h+,真實(shí)還原各場(chǎng)景實(shí)際光照條件

可選配恒溫恒濕箱,滿足IS0S標(biāo)準(zhǔn)

多型號(hào)電子負(fù)載可選,多通道獨(dú)立運(yùn)行

不同波段光譜輸出可調(diào):7.350-400nm/400-750nm/750-1150nm均獨(dú)立可控

美能鈣鈦礦復(fù)合式MPPT測(cè)試儀主要應(yīng)用于成品鈣鈦礦單結(jié),疊層成品電池穩(wěn)定性測(cè)試。由于鈣鈦礦電池的輸出特性易受光照、溫度等環(huán)境因素影響,其最大功率點(diǎn)會(huì)頻繁波動(dòng)。MPPT控制器通過(guò)實(shí)時(shí)追蹤并鎖定最大功率點(diǎn),能確保系統(tǒng)始終以最優(yōu)功率輸出。這不僅能最大化發(fā)電量,還能提升整個(gè)光伏系統(tǒng)的工作穩(wěn)定性和經(jīng)濟(jì)性。

原文參考:Laser annealing enables rapid, degradation-free ambient processing of perovskite solar modules

*特別聲明:「美能光伏」公眾號(hào)所發(fā)布的原創(chuàng)及轉(zhuǎn)載文章,僅用于學(xué)術(shù)分享和傳遞光伏行業(yè)相關(guān)信息。未經(jīng)授權(quán),不得抄襲、篡改、引用、轉(zhuǎn)載等侵犯本公眾號(hào)相關(guān)權(quán)益的行為。內(nèi)容僅供參考,若有侵權(quán),請(qǐng)及時(shí)聯(lián)系我司進(jìn)行刪除。

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    小<b class='flag-5'>面積</b>器件vs.<b class='flag-5'>大面積</b><b class='flag-5'>組件</b>:<b class='flag-5'>鈣</b><b class='flag-5'>鈦</b><b class='flag-5'>礦</b>規(guī)?;阅芩p機(jī)制對(duì)比
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